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Tipo de Mídia:
Texto
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Formato:
.pdf
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Tamanho:
1,91
MB
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Título: |
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Redução de oxigênio molecular em soluções aquosas através da metodologia de modificação de eletrodos |
Autor: |
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Nara Alexiou Zacarias
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Categoria: |
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Teses e Dissertações |
Idioma: |
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Português |
Instituição:/Parceiro |
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[cp] Programas de Pós-graduação da CAPES
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Instituição:/Programa |
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USP/QUIMICA |
Área Conhecimento |
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QUÍMICA |
Nível |
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Doutorado
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Ano da Tese |
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2007 |
Acessos: |
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892 |
Resumo |
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Este trabalho consistiu de estudos da viabilidade da geração e identificação de radicais livres envolvidos em processos oxidativos avançados por via eletroquímica. Para a geração e identificação de radicais livres em eletrodos modificados com organotióis via eletroquímica; escolheu-se uma técnica pouco aplicada para este fim; a espectroscopia de impedância eletroquímica; e o ajuste dos dados experimentais pela proposta de modelos de circuitos equivalentes. O eletrodo de trabalho utilizado (Au) foi caracterizado em meio ácido e básico e diversas monocamadas auto-organizadas conhecidas foram adsorvidas sobre o mesmo e também caracterizadas por esta técnica. Parâmetros importantes como constante dielétrica; capacitância de uma monocamada livre de defeitos e grau de recobrimento foram determinados com êxito. Também foram empregadas moléculas menos utilizadas como modificadoras de eletrodos (fenotiazinas e derivados). As mesmas foram caracterizadas no sistema Au/adsorvente/NaOH; pois; o pH alto garante a formação do radical superóxido e do ânion hidroperóxido. Os mesmos modelos de circuitos equivalentes puderam ser empregados na obtenção dos parâmetros físicos relativos a essas moléculas no sistema eletroquímico utilizado. Em uma etapa subsequente obteve-se a valiosa informação; se as moléculas adsorvidas sobre Au poderiam ser usadas para a geração de superóxido e outros radicais. As monocamadas de tióis; quando utilizadas para gerar radicais livres; se mostraram aptas a gerar superóxido em meio alcalino saturado com oxigênio molecular. Como se demonstrou na etapa de caracterização; as SAM-3 e SAM-6 não formaram um empacotamento totalmente hidrofóbico. Por este motivo; mesmo que superóxido tenha sido gerado; não pôde ser detectado. Já para a fenotiazina e seu metil-derivado; a cinética de adsorção e a utilização de soluções aquosas impediram a formação de um filme completo e homogêneo; imprescindível para a constituição de uma interface hidrofóbica e isolante. Além disso; possíveis reações de complexação entre as moléculas e superóxido; reações entre a fenotiazina cátion-radical e superóxido fazem necessários mais estudos acerca da natureza eletroquímica do sistema; que já é bastante conhecido fotoquimicamente. Posterior a modificação; todos os eletrodos se mostraram ser bastante sensíveis ao pH e aos eletrólitos utlizados; alterando-se a estrutura interna muito facilmente; o qual implica uma limitação no tempo de uso e reprodutibilidade quando da geração de um radical tão reativo quanto superóxido. |
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